宁波材料所在热激子-深红光OLED材料领域取得重要进展

凭借轻巧、灵活和自发光等优点，有机发光二极管（OLED）被广泛认为是主流的第三代显示技术。而有机电致发光材料是OLED的最关键组分之一。最近，能够通过高能级通道迅速发生逆系统间跃迁（RISC）过程的“热激子”材料在OLED界引起了密集关注。有趣的是，通过热激子路径可以获得理论上的100%内部量子效率（IQE）和低滚降速率。然而，红色热激子材料在聚集态和团簇态下仍不可避免地遭受聚集引起的淬灭（ACQ），导致相对较低的光致发光量子产率（PLQYs），并且迄今为止缺乏明确的分子设计策略来提高PLQYs。另一方面，聚集诱导发光（AIE）是一个引人注目的光物理现象。然而，由于缺乏有效的三重激子利用策略，大多数基于AIE的OLEDs效率仍然较低。

近日，中国科学院宁波材料技术与工程研究所葛子义研究员和李伟副研究员以及华南理工大学苏仕健教授等提出了一种新颖的分子设计策略，成功地将热激子机制和AIE特性融合到单个分子中。在新开发的分子T-IPD和DT-IPD中（图1），通过调节受体单元的共轭长度，单重激发（S₁）态的能量显著提高至第二三重激发（T₂）态，从而极大增强了高能态的逆系间窜越过程（hRISC）（图2）。通过引入TPA和DP-TPA给体基团，T-IPD和DT-IPD可以形成刚性和扭曲的三维几何结构，具有适当的二面角，有效抑制了分子间π-π堆积和分子内运动，使其在固体或聚集态下呈现强烈的发光。同时，它们的AIE特性可以通过在聚集态下形成J-聚集体结构进一步增强。由于热激子机制和AIE特性，研究人员获得了最高12.2%的外量子效率，这是基于热激子机制和AIE特性的深红色OLEDs中性能最高的（图3）。

图1 新开发材料开发的分子T-IPD和DT-IPD的化学结构及前线轨道和自然跃迁轨道分布示意图

图2 能级调控示意图

图3 高效的三重态激子利用器件

为了进一步阐明通过hRISC过程和三重-三重湮灭（TTA）部分在电致发光器件中的热激子松弛过程，研究人员使用100微秒的电脉冲宽度对基于T-IPD和DP-IPD的非掺杂器件进行了瞬态电致发光（TREL）测量。引人注目的是，TREL衰减呈现出两个明显的成分：快速EL衰减和延迟EL衰减。在电压脉冲停止后，快速EL衰减源于几纳秒内的单激子发射，而延迟EL衰减则是长寿命三重子激子参与发射过程的结果。然而，实验结果表明，在HLCT系统中，hRISC过程在几纳秒内迅速发生，导致快速EL衰减而非延迟EL衰减。

此外，研究人员观察到延迟EL衰减（I_delayed）很好地符合TTA模型，这是由于T-IPD和DP-IPD的低T₁能级所致，遵循双分子上转换发射公式：

基于T-IPD和DP-IPD的非掺杂OLEDs的延迟衰减成分的比例仅为4.0%和5.6%，表明TTA上转换受限，主要是由于低T₁激子密度。这种延迟衰减成分的低比例不足以解释其显著的高效率，进一步验证了T-IPD和DP-IPD的热激子机制。

相关成果

Advanced Materials

Hot Exciton Mechanism and AIE Effect Boost the Performance of Deep-Red Emitters in Non-doped OLEDs

DOI: 10.1002/adma.202303304

作者信息

第一作者

杜松雨

中科院宁波材料所2020级合培生

罗明

中科院宁波材料所2023级硕士毕业生

李德利博士

华南理工大学

通讯作者

葛子义 中科院宁波材料所研究员

李伟 中科院宁波材料所副研究员

苏仕健 华南理工大学教授

项目支持

国家杰出青年基金

21925506

国家自然科学基金

U21A20331、51773212、81903743、52003088

宁波市重点科技项目

2022Z124、2022Z119

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文稿｜新能源所 李伟

编辑｜材华君