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日本石灰石资源
石灰石是一种岩石,主要由一种称为方解石(碳酸钙)的矿物组成。从资源分布来看,石灰石的矿床自北海道至九州,遍布日本全国,约有200多个石灰石矿在经营。在日本,著名的石灰石地貌有秋叶原(山口县)、平尾台(福冈县)等喀斯特地貌,以及岩手县的基比基和井仓峡(冈山县)等山谷地貌。日本的石灰石开采量仅次于美国和中国,位居世界第三,开采量的3%左右被用于出口。另外,值得一提的是,合成碳酸钙的原料“石灰石”是日本国内唯一自给率达100%的矿产资源。日本石灰石矿床分布图
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碳酸钙生产工艺
(1)石灰石开采
日本每年生产石灰石约1.4亿吨,通常采用台式切割和立式切割相结合的方法。(2)穿孔和爆破
在台式切割采矿方法中,首先根据采矿台的高度(5至15米),使用穿孔机钻孔(直径约10至20厘米)。工作台高度、穿孔直径和孔距等数值(爆破标准)根据每个矿山的生产规模严格确定。穿孔后,炸药被装入这个孔中,然后爆炸(通常10-20个孔在一次爆炸中爆炸)。(3)破碎和选择
石灰石被放入立井中,在破碎机中破碎成约10至20厘米的大小,由皮带输送机运输,并通过筛分设备(筛网)进行筛分。在破碎和采矿过程中,计算机能进行集中管理和监控。(4)煅烧
煅烧采用机械化的立窑,石灰石和燃料按一定的比例进行煅烧,煅烧区温度为1000±100℃,原料进入立窑后从进料到出石灰,煅烧时长约60小时。此外,产生的二氧化碳(CO2)也可以回收,在碳酸钙的合成中利用。(5)精制消化
以日本白石公司的消化工艺为例,采用具有3个搅拌浆的消化池,采用螺旋出渣机出渣。消化温度控制在≥90℃,消化后粗浆经过二级旋液分离器和二级振动筛除去杂质,然后陈化24小时,得到精浆备用。(6)碳化
白石公司的碳化工艺分为,间歇鼓泡搅拌碳化和连续喷雾碳化两种。间歇鼓泡搅拌碳化:其反应器直径2.3米,体积25m3,搅拌机转速129r/min,功率为22kW,搅拌桨为二层式四叶桨式搅拌,采用变频调节转速。生浆质量浓度为6.5%±0.5%,起始碳化温度为18±1℃,反应时间为60-90min,当pH值降至9.0-10.0时,停止碳化,反应终点浓度为8.7%±0.5%,打入大的碳化罐(碳化罐直径4.0米,体积为100m3)进行保温熟化,熟化一定的时间后,根据纳米碳酸钙的BET比表面积、空气透过比表面积、熟浆粘度等指标确定熟化终点,各项指标合格后继续通入CO2,调节至pH≤7,二次碳化反应时间一般为50-70min。搅拌碳化塔
连续喷雾碳化:其碳化塔包含A塔(高15米,直径2.1米)和B塔(高18米,直径2.6米),二个塔循环碳化。底部通入CO2,浆液用泵从塔底通过管道从顶部喷入,下落入塔底,不断循环,直到中和至pH≤7停止。喷雾碳化主要的技术是气量与喷雾浆液的大小的配合,适合生产规整、分散性好的立方体纳米碳酸钙。喷雾碳化塔
通过以上二种碳化方式的组合,可以制备无定形、立方体、柱形、纺锤形、片状、球形、针状等50多种不同晶形和大小的碳酸钙,粒径在20-5000nm可调。① 粒子形状控制技术碳酸钙中有三种晶体结构,分别是方解石、文石、球霰石。在碳酸化工序中,通过改变石灰乳的浓度和温度、CO2气体的吹入速度以及是否加入化学助剂等各种条件,可以分别生产出这三种不同的晶体。通过控制粒子形状和凝聚状态,让填料与基材混合时能具备不同应用所需要的性能。(7)活化处理
活化处理,主要是设备活化罐和各种处理剂配方。日本白石公司采用的活化罐体积为30m3,功率为22kW,内部采用螺旋桨搅拌,转速为100r/min。活化处理配方主要有,脂肪酸、树脂酸、季胺盐、木质素、硅烷偶联剂、分散剂、丙烯酸、马来酸、硅酸钠、磷酸等药剂的组合。另外,药剂制备温度为80-90℃,活化浆的温度控制为60-80℃,搅拌1小时。(8)纳米级别的表面处理
将碳酸钙的粒子表面用脂肪酸和树脂酸等各种助剂处理后,可以提高与基材的亲和性,从而发挥出更高的应用性能。(9)干燥、破碎、包装
干燥机采用多层网箱式干燥机,采用热风炉供热;粉碎机采用有动静齿的棒销磨,转速一般控制在 2500r/min。粉碎机带外选粉分级机;包装前采用大的料仓除去粉体中的气体,包装设备采用螺旋式包装机。结语
日本白石公司对碳酸钙生产工艺的控制十分严格,在重要的生产环节建设起一定的技术壁垒,也重视应用环节的技术研发,对碳酸钙粉体在基质中的分布进行检测与研究。在碳酸钙生产方面,能重视工艺细节,直面创新,这值得我们学习借鉴。参考来源刘亚雄,等:日本纳米碳酸钙生产工艺及产品介绍,青州宇信钙业股份有限公司白石工业株式会社日本石灰石矿业协会注:图片非商业用途,存在侵权告知删除!进粉体产业交流群请加中国粉体网编辑部微信:686
2024第三届全国碳酸钙产业高值化发展交流大会
碳酸钙,凭借优异独特的物理化学性质且来源广泛、价格低廉的优势,已发展成为应用最广、用量最大的无机非金属矿物粉体材料。我国依托丰富且优质的石灰石、方解石资源以及广阔的消费市场,经历了探索前进、蓬勃发展、提档升级阶段,已发展成为世界第一大碳酸钙生产国和消费国。 随着国家碳中和目标的推进以及市场需求的变化,如何提升高端碳酸钙产业核心技术及装备,实现优矿优用、提高中高端功能化、个性化专用产品以及自主创新能力。填补、挤占未曾有之的市场、高端市场,在危机中育新机、于变局中开新局,是每一碳酸钙企业都应深思的问题。应行业专家及广大新老客户要求,中国粉体网将于2024年3月7-8号在江西吉安举办“第三届全国碳酸钙产业高值化发展交流大会”,大会组委会力争在规模和交流效果上实现进一步的提升,为致力于碳酸钙行业的企业负责人,管理、研发、技术人员,科研院校课题组、产业链上下游企业提供深度交流的平台,开展产、学、研合作,更好地通过这个平台助推碳酸钙行业发展。会务组姓名:方女士手机:223(同微信)邮箱:电话:13248139830(展商名录咨询)
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