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关键词 | 东景生物 GBL项目投料成功
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12月3日,内蒙古东源科技全资子公司东景生物环保科技有限公司(以下简称“东景生物”)年产10万吨γ-丁内酯(GBL)项目一次投料开车成功,顺利产出高品质电子级GBL产品(≥99.95%)。
该项目采用上游高品质的BDO为原料,生产拥有绿色环保技术优势的GBL产品,同时副产氢气可以为BDO装置提供宝贵的氢气资源,符合循环、可持续的发展方向的理念。项目全部设备实现了全面国产化,大大减少了项目投资成本。
2021年11月,北京石油化工工程有限公司与东景生物签订EPC总承包合同,2021年12月20日项目启动,2022年3月16日现场开工,2022年10月30日顺利中交,2022年12月2日产出合格产品,标志着全球范围年产10万吨GBL产品顺利投产。项目组实现了项目一年内设计、建设、投产的新纪录,成为继东景生物年产28万吨1,4-丁二醇(BDO)项目实现成功投产后的又一重要里程碑。
全球有四大生产工艺GBL是一种含氧五元杂环化合物,具有溶解性强、导电率高、稳定性好、使用安全、环保、简便等特点,是一种性能优良的高沸点、质子型强力溶剂,可溶解大多数低分子聚合体及部分高分子聚合物,同时是一种重要的精细化工中间体,良好的反应性能可以使其发生一系列,开环的和不开环的化学反应,可以生产出多种精细化学品,并且可作为环丙沙星、脑复康、维生素B1、氨酪酸、聚乙烯基吡咯烷酮等的原料,广泛应用于农林、医药、染料、助剂、溶剂、纤维、树脂、电导等领域。
当前,全球工业化生产GBL的方法主要包括糠醛法、顺酐加氢法、丁二酸加氢法和BDO脱氢法4 种不同工艺。其中,糠醛法生产原料的价格和供给不确定,全球中很少采用该工艺;顺酐加氢法需要采用贵金属作为催化剂,且GBL的收率较低;丁二酸加氢法具备反应温和、工艺简单、原材料价格低廉等技术优势;BDO脱氢法纯度达到99.5%以上。
1.糠醛法
糠醛法生产GBL工艺于20世纪90年代由美国Quakeroats公司开发出首套万吨级中试装置。该方法主要是采用甜菜渣、燕麦壳等生物原料,通过水解反应得到糠醛;糠醛在铬酸锌、铬酸镁催化作用下生成呋喃,呋喃再经氧化,最终得到GBL产品。该方法因选用可再生资源,所以具有一定的应用前景。但由于其工艺路线复杂、生产成本较高,在工业生产中几乎没有竞争力,已经被淘汰。
2.顺酐加氢法
顺酐加氢法可分为气相加氢和液相加氢两大类,包括直接加氢、酯化加氢、超临界加氢和均相催化加氢4种不同工艺路线,都是通过加氢反应得到GBL,同时联产四氢呋喃、BDO等;加氢法反应压力较高,工艺路线复杂、成本高、对设备要求高; 但是,加氢反应可同时获得BDO、THF、GBL 3种产品,并可通过改变工艺条件调整3种产品的产出比,以实现效益的最大化。
3.丁二酸加氢法
丁二酸加氢法是采用生物发酵法制备生产原料,即丁二酸;丁二酸催化加氢生成GBL,同时也可联产四氢呋喃、BDO等。该生产方法与糠醛法有较大相似之处,均使用生物基化合物取代石化基化学工业原料,应用前景十分广阔,而且具有反应温和、工艺简单、原材料价格低廉等技术优势,同样,可以通过改变工艺条件调整3种产品的产出比,以实现效益的最大化。
4.BDO脱氢法
本工艺是用气相BDO在催化剂的作用下生产产品GBL和副产品氢气。粗GBL经过精制系统脱除轻、重组分,纯度达到99.5%以上,作为外销产品。同时,副产品氢气经甲烷化工艺除去CO和CO2后,送至其他加氢工序回收使用。
该法制备GBL的关键是性能优良的催化剂。目前,应用于BDO脱氢制GBL的催化剂主要是铜系催化剂,包括Cu-Cr系催化剂、Cu-Zn系催化剂以及负载型催化剂。最先应用于BDO脱氢制GBL的催化剂是Cu-Cr系催化剂,目前工业上的商品催化剂仍是Cu-Cr系催化剂。虽然Cu-Cr系催化剂具有良好的催化活性与稳定性,但是助剂Cr是有毒物质,不仅对操作人员的健康造成危害,而且还会增加环境污染的风险。所以,Cu-Zn系催化剂以及负载型催化剂逐渐成为了BDO脱氢催化剂的研究热点,受到人们越来越多的关注。
国内以丁二醇脱氢法为主目前,国内生产GBL的方法分“加氢”和“脱氢”两种工艺,包括丁二醇脱氢法、顺酐加氢法和丁二酸加氢法3条不同生产路线。其中,丁二醇脱氢法因其具有技术成熟、流程简单、安全节能、基础原料价格低廉等诸多优势,有较好的经济效益,在该领域一直占主要地位。随着科学技术、产业结构、宏观政策的新突破、新变化和新要求,该产品工艺路线的优化和改进、下游产品的开发及应用已成为业内人士关注的焦点。
同发达国家相比,我国的GBL生产技术及水平还有一定的差距,主要表现在:合成工艺落后、工业生产能力低、产品成本高、产品的国际竞争力低下等。我国的GBL主要用于生产N-甲基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮等,其余部分则用于生产医药、农药中间体及有机溶剂和电解质溶液等。
国内高纯度GBL机遇较大根据新思界产业研究中心发布的《2021—2025年中国γ-丁内酯(GBL)行业市场供需现状及发展趋势预测报告》显示,经过二十年左右的发展,我国GBL行业逐渐成熟,市场集中度较高。
我国γ-丁内酯产业结构单一,高纯度产品缺少。而高纯度GBL不但可应用于新能源汽车动力锂电池和超级储能电容用电解液,改善国内电解液配方,同时为下游烷基吡咯烷酮行业提供高端化和多元化解决方案,为我国液晶面板、半导体等高端产业用电子化学品国产化奠定基础和保障。
2019年6月27日,迈奇化学单套产能3万吨/年GBL装置进入满负荷状态,产品纯度高达99.95%、水分低于0.01%,超过行业标准电子级要求,填补了我国高纯度GBL在电子化学品上的空白,产品质量国际领先。该装置是迈奇化学自主研发设计,拥有完全自主知识产权,采用多项新工艺,为目前国内气相脱氢工艺单套产能最大的规模化工业生产装置,是我国BDO脱氢制GBL工艺技术发展的里程碑。
来源:中国化工信息周刊、北京石油化工工程有限公司、化工在线、新思界网、聚氨酯科学前沿、化工智库等网络公开渠道,转载请注明出处。
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